Materiau photographique a base d'halogenure d'argent

专利摘要:

公开号:WO1989005478A1
申请号:PCT/JP1988/001216
申请日:1988-12-01
公开日:1989-06-15
发明作者:Nobuaki Kagawa；Yasuhiko Kawashima
申请人:Konica Corporation；
IPC主号:C09B23-00

专利说明:
[0001] 明 細 書
[0002] ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料
[0003] 技 術 分 野
[0004] 本 発 明 は 、 シ ァ ニ ン 染 料 を 含 有 す る ハ ロ ゲ ン ィ匕 銀 写 真 感 光 材 料 に 関 す る 。 特 に 、 あ る 特 定 の シ ァ ニ ン 染 料 を 含 有 す る こ と に よ り 、 良 好 な ス ぺ ク ト ル 特 性 を 有 し 、 か つ 染 料 に よ る 不 都 合 も 生 じ な レヽ よ う に し た ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 に 関 す る 。
[0005] 背 景 技 術
[0006] ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 （以 下 、 感 光 材 料 と 略 称 す る ）に お い て、、 フ ィ ル タ ー 、 、 レ ー シ ョ ン 防 止 、 イ ラ ジ ヱ ー シ ヨ ン 防 止 ま た は 写 真 乳 剤 の 感 度 調 節 の た め 、 特 定 の 波 長 を 吸 収 さ せ る 目 的 で 、 感 光 材 料 中 に 染 料 を 含 有 さ せ る こ と は よ く 知 ら れ て お り 、 染 料 に よ っ て 例 え ば 親 水 性 コ ロ イ ド 液 を 着 色 さ せ る こ と 力 S よ く 行 わ れ て い る
[0007] 染 料 を 含 有 さ せ る の は 、 写 真 構 成 層 の 例 え ば フ ィ ル タ ー 層 、 ハ レ ー シ ョ ン 防 止 層 、 乳 剤 層 な ど で あ る 。 そ の 内 、 フ イ リレ タ ー 層 は 通 常 、 感 光 性 乳 剤 層 の 上 層 ま た は 乳 剤 層 と 乳 剤 層 の 間 に 位 置 し 、 —乳 剤 層 に 到 達 す る 入 射 光 を 好 ま し い 分 光 組 成 の 光 と す る 役 割 を 果 た す 。 ま た 、 写 真 画 像 の 鮮 鋭 度 を 向 上 さ せ る 目 的 で 、 乳 剤 層 と 支 持 体 と の 間 ま た は 支 持 体 裏 面 に ハ レ ー シ ョ ン 防 止 層 を 設 け て 、 乳 剤 層 と 支 持 体 と の 界 面 や 支 持 体 背 面 等 で の 有 害 な 反 射 光 を 吸 収 さ せ て 、 ハ レ ー シ ョ ン 防 止 を し た り 、 乳 剤 層 を 着 色 し て ハ ロ ゲ ン 化 銀 粒 子 等 に よ る 有 害 な 反 射 光 や 散 乱 光 等 を 吸 収 さ せ て 、 ィ ラ ジ ェ 一 シ ヨ ン 防 止 を す る こ と 力 s よ く 行 わ れ て い る 。
[0008] こ の よ う な 目 的 で 用 い ら れ る 染 料 は 、 使 用 目 的 に 応 じ た 良 好 な 吸 収 ス ぺ ク ト ル 特 性 を 有 す る こ と が 要 求 さ れ る の は 当 然 と し て 、 そ の 他 、 写 真 現 像 処 理 中 に 完 全 に 脱 色 さ れ 、 感 光 材 料 中 か ら 容 易 に 溶 出 し て 、 現 像 処 理 後 に 染 料 に よ る 残 色 汚 染 が な い こ と 、 写 真 乳 剤 に 対 し て カ ブ ！； 、 減 感 等 の 悪 影 響 を 及 ぼ さ ¾ い こ と 、 染 着 さ れ た 層 カゝ ら 他 の 層 へ 拡 散 し な し、 こ と 、 溶 液 中 ま た は 感 光 材 料 中 で の 経 時 安 定 性 に 優 れ 、 変 退 色 し な い こ と 等 の 諸 条 件 を 満 足 し な け れ ば な ら な い 。 更 に 最 近 で は 、 光 源 の 発 達 に 伴 つ て 短 波 側 か ら 従 来 以 上 の 長 波 側 ま で の 範 囲 を 吸 収 す る 染 料 が 求 め ら れ て い る 。
[0009] 今 日 ま で に 、 前 記 の 条 件 を 満 足 す る 染 料 を 見 い 出 す べ く 多 く の 努 力 が 為 さ れ 多 数 の 染 料 が 提 案 さ れ て き た 。 例 え ば 英 国 特 許 506 , 385号 、 同 1 , 278 , 6 21号 、 米 国 特 許 2， 533， 472号 、 同 3， 247， 127号 、 特 公 昭 39 - 22069号 、 同 43 - 13168号 、 特 開 昭 52 - 34716 号 等 に 記 載 さ れ た ォ キ ソ ノ ー ル 染 料 、 米 国 特 許 1, 845, 404号 に 代 表 さ れ る ス チ リ ル 染 料 、 米 国 特 許 2, 843 , 486号 に 代 表 さ れ る シ ァ ニ ン 染 料 、 米 国 特 許 2, 493, 747号 、 同 3 , 148， 187号 、 同 3， 282, 699号 、 特 開 昭 5 0 - 1 4 5 1 2 4号 、 同 5 2 - i 3 4 4 2 5号 、 同 5 2 - 2 9 7 2 7号 同 5 2— 6 5 4 2 6号 等 に 記 載 さ れ た メ ロ シ ァ ニ ン 染 料 等 カ あ る 。 し 力、 し な が ら 、 前 記 の 緒 条 件 を 全 て 満 足 し て 感 光 材 料 に 使 用 し 得 る 良 好 な 染 料 は 非 常 に 少 な い の が 実 状 で あ る 。
[0010] ま た 、 一 般 に シ ァ ニ ン 染 料 は 写 真 分 野 で は 増 感 色 素 と し て よ く 知 ら れ て い る 。 増 感 色 素 を 効 率 良 く 用 レ、 る に は 、 感 度 、 現 像 処 理 後 の 感 光 材 料 中 へ の 残 留 等 さ ま ざ ま な 制 約 力 あ っ て 、 適 切 な 選 択 を す る の 力； 難 し い の が 現 状 で あ り 、 よ り 効 率 良 く 用 い る こ と の 出 来 る 增 感 色 素 の 提 供 が 望 ま れ て い た 本 発 明 の 目 的 は 、 上 記 諸 条 件 を 満 足 す る 感，光 材 料 、' す な わ ち 良 好 な 吸 収 ス ぺ ク ト リレ 特 性 を 有 し 、 現 像 処 理 中 に 脱 色 し 、 か つ 感 光 材 料 中 力、 ら 溶 出 し て 処 理 後 の 残 色 汚 染 が' 極 め て 少 な く 、 写 真 乳 剤 に 対 し て 不 活 性 な 染 料 を 含 有 す る 感 光 材 料 を 提 供 す る こ と に あ る 。
[0011] 発 明 の 開 示
[0012] 本 発 明 の 上 記 目 的 は 、 下 記 一 般 式 〔 I 〕 で 示 さ れ る シ ァ ニ ン 染 料 の 少 な く と も 1 種 を 含 有 す る 親 水 性 コ ロ イ ド 層 を 有 す る ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 に よ っ て 達 成 さ れ る 。
[0013] 一 般 式 〔 I 〕
[0014] 式 中 、 Y ¹お よ び Y ²は 各 々 、 カ ル コ ゲ ン 原 子 、 — CH = CH—基 ま た は M— R³基 を 表 し 、 τ ¹お よ び Ζ ²は 各 々 、 少 な く と も 1 個 の ス ル ホ 基 で 直 接 置 換 さ れ た ベ ン ゾ 縮 合 環 ま た は ナ フ ト 縮 合 環 を 形 成 す る に 必 要 な 非 金 属 原 子 群 を 表 す 。 R ¹お よ び R ²は 各 々 、 酸 性—基 で 置 換 さ れ た 炭 化 水 素 基 を 表 し 、 R ³は ァ ル キ ル 基 ま た は ァ リ ー ル 基 を 表 す 。 L ¹ , L ² , L ³ , 4 , 1 ⁵ ， ⁶ぉ ょ び ] ⁷ は 各 々 、 メ チ ン 基 を 表 す 。 6¹，≤²，111 ¹ , 111 ²ぉ ょ び 111 ³は 各 々 、 0 ま た は 1 を 表 す 。
[0015] な お 、 本 染 料 は 必 ず 分 子 内 塩 を 形 成 す る 。
[0016] 癸 明 を 実 施 す る た め の 最 良 の 形 態
[0017] — 般 式 〔 I 〕 に お い て 、 Υ ¹お よ び Υ ²で 表 さ れ る カ ル コ ゲ ン 原 子 と し て は 、 酸 素 、 硫 黄 、 セ レ ン 、 テ ル ル の 各 原 子 が 挙 げ ら れ る 。
[0018] ζ ¹ま た は Ζ お よ び ζ ² に 置 換 さ れ る ス ル ホ 基 は フ リ ー で あ っ て も 塩 を 形 成 し て レ、 て も よ レ、 。 形 成 す る 塩 と し て は 、 リ チ ウ ム 、 ナ ト リ ウ ム 、 力 リ ウ ム 等 の ア ル カ リ 金 属 塩 、 マ グ ネ シ ウ ム 、 カ レ シ ゥ ム 等 の ア ル カ リ 土 類 金 属 塩 、 ア ン モ ニ ゥ ム ま た は ト リ ェ チ ソレ ア ン モ ニ ゥ ム 、 ピ リ ジ ニ ゥ ム 、 ト リ ェ タ ノ 一 ル ア ン モ ニ ゥ ム 等 の 有 機 塩 力 s 挙 げ ら れ る 。
[0019] R ¹お よ び R ²で 表 さ れ る 酸 性 基 で 置 換 さ れ た 炭 ィ匕 水 素 基 と し て は ア ル キ ル 基 、 ァ リ 一 ル 基 カ S 好 ま し い 。 ア ル キ ル 基 と し て は 、 直 鎖 で も 分 岐 で も よ く 、 更 に 置 換 基 を 有 す る も の を 含 む 。 具 体 的 に は カ ル ボ キ シ メ チ ル 、 ス ル ホ ェ チ ル 、 3 — ス ル ホ ブ チ ル 、 2 ー ス ル フ ァ ト エ ト キ シ ェ チ ル 、 2 一 カ ル ポ キ シ ェ チ ル 、 3 — ホ ス ホ ノ プ ロ ピ ル 、 3 — ス ル ホ 一 2 — ヒ ド ロ キ シ プ ロ ピ ル 、 3 — ス ル フ ァ 卜 プ ロ ピ 儿' 、 2 — ス ル ホ ベ ン ジ ル 、 4 — ス ル ホ フ エ ネ チ ル 等 の 各 基 が 挙 げ ら れ る 。 ァ リ ー ル 基 と し て は 、 例 え ば 4 ー ス ノレ ホ フ ェ ニ ル 、 4 一 力 ル ポ キ シ フ エ ニ ル 、 4 一 カ ル ボ キ シ ー 3 — ス ル フ ァ モ イ ル フ エ ニ ル 、 4 — ス ル フ ァ ト フ ヱ ニ ル 等 の 各 基 力； 挙 げ ら れ る 。
[0020] R ³で 表 さ れ る ァ. ル キ ル 基 も 置 換 基 を 有 し て も よ く 、 例 え'ば ェ チ ル 、 ァ リ ノレ 、 2 ， 2 , 3 , 3 — テ ト ラ フ ル ォ ロ プ ロ ピ ル 、 i — ブ チ ル 、 ヒ ド ロ キ シ ェ チ ル 、 フ エ ネ チ ル 等 の 各 基 力； 挙 げ ら れ る 。 ァ リ ー ル 基 と し て は 置 換 、 非 置 換 の フ ヱ ニ ル 基 が 好 ま し く 、 例 え ば フ ヱ ニ ル 基 、 p — ト リ ル 基 等 力 s 挙 げ ら れ る 。
[0021] L ¹ , L ² , L ³ , L ⁴ , L ⁵ , L ⁶お よ び L ⁷で 表 さ れ る メ チ ン 基 は 置 換 さ れ て も レ、 て も よ く 、 例 え ば 置 換 基 と し て 炭 素 原 子 数 1 ~ 6 の 低 級 ア ル キ ル 基 （例 え ば 、 メ チ ル 、 ェ チ ル 、 プ ロ ピ ル 、 i -プ チ ル 基 等 ）、 ァ リ ー ル 基 （例 え ば 、 フ ヱ ニ ル 、 p - 卜 リ ル 基 、 P -ク ロ 口 フ ニ ニ ル 基 等 ）、 炭 素 原 子 数 1 〜 4 の ア ル コ キ シ 基 （例 え ば 、 メ ト キ シ 、 ェ ト キ シ 基 等 ）、 ァ リ ー ル ォ キ シ 基 （例 え ば フ ヱ ノ キ シ 基等 ) ァ ラ ル キ ル 基 （例 え ば ベ ン ジ ル 、 フ エ ネ チ ソレ 基 等 ）、 複 素 環 基 （例 え ば 、 チ ェ ニ ル 、 フ リ ル 基 等 ）、 置 換 ア ミ ノ 基 （例 え ば ジ メ チ ル ァ ミ ノ 、 テ ト ラ メ チ レ ン ァ ミ ノ 、 ァ ニ リ ノ 基 等 ）、 ア ル キ ソレ チ ォ 基 （例 え ば メ チ ル チ オ 基 ） 等 の 各 置 換 基 が 挙 げ ら れ る 。 ま た 、 L ² と L ⁴ , L ⁴ と L ⁶ と の 間 で 連 結 し て 5 ~ 6 員 の 炭 素 環 を 形 成 す る こ と も で き る
[0022] 記一 般 式 〔 I 〕 で 表 さ れ る シ ァ ニ ン 染 料 （以 下 、 適 宜 「本 発 明 に 係 る 染 料 」 な ど と 称 す る ） の 代 表 的 な 具 体 例 を 示 す が 、 本 発 明 力 S こ れ ら に よ つ て 限 定 さ れ る も の で は な レ、 。
[0023] (1)
[0024]
[0025] (CH₂CH₂0)₂(Ci )₃S0₃K
[0026] (4
[0027]
[0028] CH₂C00H
[0029]
[0030]
[0031] C7) (CH₂CH₂0)₂(CH₂)₄S0₃ ^e
[0032] (CH₂CH₂0)₂(CH₂)₄S0₃K
[0033] S0₃K
[0034] (CH₂CH₂0)₂(CII₂),S0₃ ^e (CH₂)₃S0₃K
[0035] (10)
[0036] S0₃R
[0037] (CH₂CH₂0)₂(CH₂)₄S0₃K
[0038] CCH₂CH₂0)₂CCH₂)_tS0₃ ^e
[0039] (11)
[0040]
[0041] (12)
[0042] (C₂H₅)₃N*H0₃S(CH₂)₃
[0043]
[0044] C13)
[0045]
[0046] CCH₂)₄S0₃Na (14)
[0047] CHzCOOH
[0048] (15)
[0049] 3K
[0050] (CH₂CH₂0)₃(CH₂)₃S0₃ ^e (CH₂CH₂0)₃(CH₂)₃S0₃K
[0051] (16)
[0052] (17)
[0053] 0(CH₂)₃S0₃K
[0054]
[0055] (18) (19)
[0056] (20)
[0057] Na
[0058] (21)
[0059] (24)
[0060] 本 発 明 の シ ァ ニ ン 染 料 は 、 エ フ ♦ 工 ム · ハ ー マ 一 （ F . M . Hamer) 著 「ザ ' シ ァ ニ . ン · ダ ィ ズ ， ア ン ド . リ レ ー テ ツ ド . コ ン ノ ゥ ン ズ （The Cyan i n e Dyes and Re l ated Compounds ) 」， 1964, I n t ersc i ence Pub l i shers、 米 国 特 許 2， 895， 955号 に 記 載 の シ ァ ニ ン 色 素 の 合 成 方 法 に 従 っ て 合 成 す る こ と 力 で き る 。
[0061] 本 発 明 に 係 る シ ァ ニ ン 染 料 は 、 大 き な モ ル 吸 光 係 数 と 良 好 な 吸 収 ス ぺ ク ト ル 特 性 を 有 し 、 写 真 現 像 処 理 浴 中 で 感 光 材 料 中 か ら 完 全 に 脱 色 さ れ る と い う 特 性 を 有 す る 。 ま た 、 モ ル 吸 光 係 数 が 大 き い の で 、 本 発 明 の 染 料 水 溶 液 の 少 量 を 親 水 性 コ ロ イ ド 層 塗 布 液 中 に 添 加 す る だ け で 充 分 な 光 学 濃 度 が 得 ら れ 、 容 易 に 感 光 材 料 中 に 含 有 さ せ る こ と 力 S で き る 。
[0062] 本 発 明 に 係 る シ ァ ニ ン 染 料 は 、 感 光 材 料 の 任 意 の 層 に 含 有 さ れ て 、 そ の 効 果 を 発 揮 す る 。 ハ ロ ゲ ン ィヒ 銀 乳 剤 層 に 含 有 さ れ る も の で も 、 他 の 層 に 含 有 さ れ る も の で も よ く 、 多 層 構 造 の 場 合 、 複 数 の 層 に 含 有 さ れ て も よ レ、 。 例 え ば 本 発 明 の 感 光 材 料 に お い て 、 前 記 一 般 式 〔 I 〕 で 表 さ れ る シ ァ ニ ン 染 料 は 、 ハ ロ ゲ ン 化 銀 ？し 剤 層 中 に 含 有 さ せ て 、 ィ ラ ジ エ ー シ ョ ン 防 止 染 料 と し て 用 レ、 る こ と も で き る し 、 ま た 非 感 光 性 の 親 水 性 コ ロ イ ド 層 中 に 含 有 さ せ て 、 フ ィ ル タ ー 染 料 、 あ る レ、 は ハ レ ー シ ョ ン 防 止 染 料 と し て 用 い る こ と も で き る 。 ま た 、 使 用 目 的 に よ り 2 種 以 上 の 染 料 を 組 合 わ せ て 用 い て も よ い し 、 他 の 染 料 と 組 合 わ せ て 用 'レ、 て も よ い 。 本 ¾ 明 に 係 る 染 料 を ハ ロ ゲ ン 化 銀 乳 剤 層 中 あ る い は 、 そ の 他 の 親 水 性 コ ロ ィ ド 層 中 に 含 有 さ せ る た め に は 、 通 常 の 方 法 に よ り 容 易 -に 行 う こ と が で き る 。 一 般 に は 、 染 料 ま た は 染 料 の 有 機 · 無 機 ア ル カ リ 塩 を 水 に 溶 解 し 、 適 当 な 濃 度 の 染 料 水 溶 液 と し 、 塗 布 液 に 添 加 し て 、 種 々 の 方 法 例 え ば 、 公 知 の 方 法 で 塗 布 を 行 い 、 感 光 材 料 中 に 染 料 を 含 有 さ せ る こ と が で き る 。 こ れ ら の 染 料 の 含 有 量 と し て は 、 使 用 目 的 に よ っ て 異 な る が 、 一 般 に は 、 好 ま し く は 感 光 材 料 上 の 面 積 l m ²当 り 1 〜 800ragに な る よ う に 塗 布 し て 用 い る 。
[0063] ま た 、 本 発 明 に 係 る 一 般 式 〔 Γ 〕 の シ ァ ニ ン 染 料 を 分 光 増 感 色 素 と し て 用 い る 場 合 の 使 用 量 は 、 添 力 B さ れ る ハ ロ ゲ ン ィ匕 銀 乳 剤 層 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 の 物 理 的 お よ び 化 学 的 性 質 、 色 素 の 種 類 等 に よ っ て 異 な る 力 S 、 一 般 に ハ ロ ゲ ン ィ匕 銀 1 モ リレ 当 た り 1 rag 〜 1000mg、 好 ま し く は 5 mg〜 800 mg、 更 に 望 ま し く は 10mg〜 600mg の 範 囲 で 用 い ら れ る 。
[0064] 本 発 明 に 係 る 一 般 式 〔 I 〕 の シ ァ ニ ン 染 料 を 分 光 增 感 色 素 と し て 用 い る 場 合 、 該 染 料 を ハ ロ ゲ ン 化 銀 乳 剤 層 に 添 力 Π す る 時 期 に 特 別 の 制 限 は な く 、 ハ ロ ゲ ン 化 銀 粒 子 形 成 〜 化 学 熟 成 終 了 ま で の 乳 剤 調 製 の 任 意 の 時 期 お よ び 化 学 熟 成 終 了 か ら 塗 布 直 前 ま で の 任 意 の 時 期 に 添 加 す る こ と 力 で き る 。
[0065] 本 発 明 の 実 施 に 際 し て は 、 本 発 明 に 係 る 一 般 式
[0066] 〔 I 〕 の シ ァ ニ ン 染 料 の 他 に 、 更 に 他 の 染 料 を 用 い て も よ い 。 併 用 さ れ る 染 料 と し て は 、 例 え ば 米 国 特 許 2， 274 , 782号 に 記 載 の ビ ラ ゾ ロ ン ォ キ ソ ノ — ル 染 料 、 米 国 特 許 2 , 956 , 879号 に 記 載 の ジ ァ リ 一 ル ァ ゾ 染 料 、 米 国 特 許 3 , 423 , 207号 、 同 3 , 384 , 4 87号 に 記 載 の ス チ リ ル 染 料 ゃ ブ タ ジ ェ ニ ル 染 料 、 米 国 特 許 2 , 527 , 583号 に 記 載 の メ 口 シ ァ ニ ン 染 料 、 米 国 特 許 3 , 486， 897号 、 同 3 , 652 , 284号 、 同 3 , 718 , 472号 に 記 載 の メ 口 シ ァ ニ ン 染 料 や ォ キ ソ ノ ー ル 染 料 、 米 国 特 許 3 , 976， 661号 に 記 載 の ェ ナ ミ ン へ ミ ォ キ ソ ノ ー ル 染 料 お よ び 英 国 特 許 584， 609号 、 同 1， 177， 429号 、 .特 開 昭 48 - 85130号 、 同 49 - 99620 号 、 同 49 - 114420号 、 米 国 特 許 2， 533， 472号 、 同 3， 148 , 187号 、 同 3， 177， 078号 、 同 3， 247， 127号 、 同 3 540 , 887号 、 同 3 - 575， 704号 、 同 3 , 653， 905号 に 記 載 の 染 料 力； 用 い ら れ う る 。
[0067] 本 発 明 の 感 光 材 料 は 、 少 な く と も 一 層 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 乳 剤 層 を 有 す る 。 本 発 明 に 用 い ら れ る ハ ロ ゲ ン 化 銀 乳 剤 に は 限 定 は な く 、 任 意 の も の 力 使 用 で き る 。
[0068] ハ ロ ゲ ン ィ匕 銀 と し て は 塩 化 銀 、 臭 化 銀 、 沃 化 銀 、 塩 臭 化 銀 、 沃 臭 化 銀 、 塩 沃 臭 化 銀 等 の 通 常 の 感 光 林 料 に 使 用 さ れ る 任 意 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 を 用 い る こ と 力 s で き る 。
[0069] 本 発 明 に お い て 、 親 水 性 コ ロ イ ド 層 を 形 成 す る の に 用 い ら れ る 親 水 性 バ イ ン ダ 一 は 、 一 般 に 用 レ、 ら れ る ゼ ラ チ ン 、 ゼ ラ チ ン 誘 導 体 、 ゼ ラ チ ン と 他 の 高 分 子 と の グ ラ フ ト ポ リ マ ー な ど 任 意 .で あ る 。
[0070] ま た 、 写 真 構 成 層 に 含 有 さ れ る 水 分 散 性 ポ リ マ 一 と し て は 、 ビ ニ ル 化 合 物 か ら 得 ら れ る 疎 水 性 ボ リ マ ー 、 コ ポ リ マ ー の 水 性 分 散 物 、 ボ リ エ ス テ ル 等 の 縮 重 合 系 ポ リ マ ー の 水 性 分 散 物 を 用 い る こ と 力 で き る 。
[0071] 本 発 明 を 実 施 す る 際 に お け る 感 光 材 料 の ハ ロ ゲ ン ィ匕 銀 乳 剤 層 ま た は 、 そ の 他 の 層 に 用 い ら れ る ハ 口 ゲ ン ィ匕 銀 、 化 学 増 感 剤 、 ハ ロ ゲ ン 化 銀 溶 剤 、 増 感 色 素 、 カ ブ リ 防 止 剤 、 保 護 コ ロ イ ド 、 紫 外 線 吸 収 剤 、 ポ リ マ ー ラ テ ッ ク ス 、 増 白 剤 、 カ ラ ー カ ブ ラ ー 、 退 色 防 止 剤 、 マ ツ ト 剤 、 界 面 活 性 剤 等 に つ い て は 特 に 制 限 は な く 、 例 え ば リ サ ー チ . デ ィ ス ク 口 一 ジ ャ 一 ( esearch Di sc losure) 176巻 ， 22 〜 31頁 （ 1978年 12月 ） に 記 載 さ れ た も の を 用 い る こ と が で き る 。
[0072] ま た 、 感 光 材 料 の 支 持 体 、 現 像 処 理 方 法 、 感 光 材 料 の 構 成 層 等 に 関 し て も 、 上 記 リ サ ー チ · デ ィ ス ク ロ ー ジ ャ 一 誌 の 記 載 を 参 考 に す る こ と 力； で き る 。
[0073] 〔 実 施 例 〕
[0074] 以 下 、 本 発 明 を 実 施 例 に よ つ て 具 体 的 に 説 明 す る が 、 本 発 明 が こ れ ら に よ っ て 限 定 さ れ る も の で は な レヽ
[0075] 実 施 例 1
[0076] 蒸 留 水 35mi に ゼ ラ チ ン 3.5gを カ卩 ぇ て 溶 解 し 、 こ れ に 本 発 明 に 係 る 染 料 ま た は 比 較 染 料 を 2.0 X
[0077] 10一⁴ モ ノレ 含 む 5 mi2の 水 を 加 え 、 さ ら に 10 % サ ボ 二 ン 水 溶 液 1 .25πιβと 1 % ホ ル マ リ ン 溶 液 0.75mi2を 添 加 し 、 水 を 力 Π え て 全 量 を 50πιώと し た 。 こ の 染 料 溶 液 を 両 面 が ラ テ ッ ク ス （ L — 2 ) 下 弓 I き さ れ た 透 明 ポ リ ェ チ レ ン テ レ フ タ レ ー 卜 ベ ー ス の 片 面 に 、 ゼ ラ チ ン 力； 60mgZ 100cm ²含 ま れ る よ う に 塗 布 、 乾 燥 し て 染 料 着 色 し た バ ッ キ ン グ 層 （BC層 ） を 設 け た 。
[0078] い て 、 ダ ブ ル ジ ェ ッ ト 法 に よ り 調 製 し た 平 均 粒 径 0.28 mの 塩 臭 化 銀 乳 剤 （塩 化 銀 40モ ル ％ 含 有 ） に 、 ハ ロ ゲ ン ィ匕 銀 1 モ ル 当 り 、 チ ォ 硫 酸 ナ ト リ ゥ ム を 8 X 10^{- 6} モ ル 、 チ ォ シ ア ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム 7 X 1Q- ⁴ モ ル お よ び 塩 化 金 酸 塩 8 X I !)— ⁷ モ ル を 加 え て 、 最 適 に 金 ' 硫 黄 増 感 を 行 っ た 後 、 4 - ヒ ド ロ キ シ - 6 -メ チ ル - 1 ， 3 ， 3 a, 7 —テ ト ラ ザ ィ ン デ ン 2 X 10— ³ モ ル を 加 え 、 更 に 下 記 の 添 加 剤 を 加 え て ゼ ラ チ ン 濃 度 2.5gZ m² と し て BC層 の 反 対 面 に 塗 設 し 、 試 料 1 〜 19を 作 成 し た 。 銀 量 は い ず れ も 40mgZ lOOcra²で あ つ た 。
[0079] ラ テ ッ ク ス [ L 一 2 ]
[0080] 界 面 活 性 剤 [ D — 1 ]
[0081] CH₂C00(CH₂)₉CH₃
[0082] 8 mg/gゼラチン
[0083] "Na0₃S- CHC00CCH₂)₂CHCCH₃)_: 硬 膜 剤 [ H — 1 ]
[0084] ONa
[0085] N人 N
[0086] lOmg/gゼラチン
[0087] N
[0088] Cd Cfl 安 定 剤 [ A - 1 ]
[0089] 15mg モソレ AgX
[0090] Na0₃ 防 バ イ 剤 [ F C — 1 ]
[0091] CH₃ 0₂N-C-CH₃ lOmgZモル AgX
[0092] Br ラ テ ッ ク ス [ L 一 1 — CH——
[0093] 2.0g//モル AgX
[0094] COOCH:
[0095] こ の よ う に し て 作 成 し た 各 試 料 を 、 予 め 相 対 湿 度 70 % · 40 °C 条 件 下 で 乳 剤 層 面 と 染 料 着 色 し た B C 層 面 と を 24時 間 密 着 さ せ た 後 、 剥 離 し 下 記 の 現 像 処 理 を 行 い 、 ス ぺ ク ト ル を 測 定 し て 銀 濃 度 (カ プ リ ） と 残 色 性 を 評 価 し た 。
[0096] 残 色 の 評 価 方 法 と し て は 、 現 像 処 理 前 、 処 理 後 の 各 試 料 の 吸 収 極 大 波 長 に お け る 吸 光 度 か ら 脱 色 率 を 求 め た 。
[0097] E E
[0098] 脱 色 率 = X 100 ( % )
[0099] E は 現 像 処 理 前 の 吸 光 度 で あ り 、 E は 現 像 処 理 後 の 吸 光 度 を 表 す 。
[0100] [処 理 工 程 ]
[0101] 現 像 32 °c 1 分
[0102] 定 着 25 °C 1 分 水 洗 20 °C 30秒
[0103] 乾 燥
[0104] [現 像 液 ]
[0105] ノヽ イ ド ロ キ ノ ン 25 g 亜 硫 酸 カ リ ウ ム （無 水 ） 30g エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 四 酢 酸 ナ ト リ ウ ム 3g 炭 酸 カ リ ウ ム （無 水 ） 40g 臭 化 カ リ ウ ム 3g 5 -ニ ト ロ イ ン ダ ゾ ー ル 3 ra g ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ル 40 g 染 料 〔 分 子 量 〕. X C 10Z モ ル 吸 光 係 数 〕 g 水 を 力 B え て 1 11と す る 。
[0106] [定 着 液 ]
[0107] 染 料 〔 分 子 量 〕 X 〔 10Z モ ル 吸 収 係 数 〕 gを 含 有 す る 小 西 六 写 真 工 業 （株 ）製 サ ク ラ 定 着 液 タ ィ プ 821
[0108] 比 較 染 料
[0109]
[0110] Na0₃SCH₂NH 杲 を 併 せ て 表 1 に す
[0111] 表一 1
[0112] 7J ノ リ fl¾S半 Ζο J
[0113] 1、 究明リ 丄 u ·υ n
[0114] ジ 9oo π no
[0115] ά Κ ⁷ ) υ.υ^ 0 y7/ 〃 ) 〃 Λ
[0116] ) no bo
[0117] 4( ) " (5) 0.02 98
[0118] 5C ) " (6) 0.02 98
[0119] 6( / ) 〃 (7) 0.02 100
[0120] 7( / ) 〃 (8) 0.02 98
[0121] 8( , ) " (10) 0.02 99
[0122] 9( ) 〃 （11) 0.02 98
[0123] 10( 〃 ) 〃 (12) 0.02 98
[0124] 11( 〃 ) " (14) 0.02 99
[0125] 12( " ) " (16) 0.02 99
[0126] 13( 〃 ) 〃 （17) 0.02 97
[0127] 14C 〃 ) 〃 （18) 0.02 98
[0128] 15( " ) 〃 (22) 0.02 100
[0129] 16( " ) " (24) 0.02 97
[0130] .17(比 較） 比較染料 （A) 0.04 85
[0131] 1δ( " ) 〃 (B) 0.06 93
[0132] 19( " ) 〃 (c) 0.02 92 表 一 1 カゝ ら 明 ら カゝ な よ う に 、 本 発 明 の 試 料 は 脱 色 率 が 極 め て 高 い 値 を 示 し 、 本 発 明 に 係 る 例 示 染 料 は 、 比 較 染 料 に 比 べ 優 れ た 脱 色 性 を 示 す こ と が 判 っ た 。 ま た 、 密 着 転 写 に よ る 写 真 乳 剤 層 へ の 悪 影 響 も 小 さ い 。
[0133] 実 施 例 2
[0134] 下 記 （ 1 ) の 要 領 で プ リ ン ト 用 カ ラ ー 感 光 材 料 を 作 製 し 、 こ れ ら の 試 料 を 像 様 露 光 し た 後 、 下 記 発 色 現 像 液 お よ び 漂 白 定 着 液 を 用 い て 処 理 し て 、 形 成 さ れ る 各 色 素 画 像 に 関 す る 性 能 を 測 定 し た 。
[0135] ( 1 ) 試 料 の 作 製
[0136] 白 色 顔 料 と し て ア ナ タ ー ゼ 型 の 酸 化 チ タ ン を 含 む ボ リ ヱ チ レ ン に よ っ て 表 面 を 被 覆 し た 紙 支 持 体 に ゼ ラ チ ン 下 弓 I き に よ る 前 処 理 を 施 し た 後 、 以 下 の 層 を 順 次 塗 設 し て 試 料 を 作 製 し た 。
[0137] 層 1 ：青 感 光 性 塩 臭 化 銀 乳 剤 層
[0138] 臭 化 銀 0 . 7モ ル ％ を 含 有 す る 一 辺 の 長 さ 力 0 . 7 mで あ る 立 方 晶 か ら 成 る 塩 臭 化 銀 乳 剤 、 な ら び に 下 記 イ エ ロ-一 カ プ ラ ー （ Y — 1 ) お よ び 2， 5 -ジ - t -ォ ク チ ル ハ イ ド ロ キ ノ ン を ジ ォ ク チ リレ フ タ レ 一 卜 に 溶 解 し て 作 製 し た 乳 ィヒ 分 散 液 を 用 い て 塗 設 し た 。
[0139] 層 2 ：第 1 中 間 層
[0140] 2 , 5 -ジ - t -ォ ク チ ル ハ イ ド ロ キ ノ ン を ジ ォ ク チ ル フ タ レ ー ト に 溶 解 し て 作 製 し た 乳 化 分 散 液 を 用 4 ^ 3 ベ , ロ ^ 、 ^ 4 3 - ϊ - ^ - S ' δ
[0141] ° ^ m m ^ ^ ^ ^ ^ n ^ ^ m m 二 ί 4 — ^ - V ·^ 4 ^ ベ ψ α
[0142] - 3 - '<、 - s ' s τ (ΐ-Λΐΐ) .
[0143] 躕 篛 ¾ ^: 9 麕
[0144] 。 っ ¾ 暴 氺 ^ ¾ 4 ψ - ¾ ¾ ェ っ ^ m ^ ^ ^ ^ ^ m m 1
[0145] - Λ ^ ^ ^ ^ べ ψ α 、 ゝ ^ ー
[0146] ^ - .^ - 5 ' 2 ^ Τ ( ΐ - 0 ) 一 4 ベ 丄 ： ίΐ 9 ίι^ ¾ ¾ ^> ^ ^ ^ ¾ ^ ^ 2τ ^ ¾ ·" ^ ^ ' 0 ^ ^ ^ (> - ^ 4- ^ ^ % ^ ^^ ' 0 ^ ^
[0147] ^ ^ ^ ^ - s 謹 。 つ ¾ι ^ 、 ^ ¾ : つ 漓 つ ¾ 缀
[0148] 2) — Λ ^ ( ^ ^ / φ α ^ 、/ " ^
[0149] ^- - ^ - s · s ( I -ΛΠ) m ^ A- z m-
[0150] ° : っ ¾1 ^ " 1^ 缀 氺 （ i — a) ^ ^ 、 ： っ 漓 ュ っ ¾ 缓 ： i ^l 一 ^ 4 4 ^ ¾ ベ , V ( - ^ - -
[0151] ^ - Z ί2 T if ( ΐ 一 ) — ^ べ ^ 21土 ：？ ¾ Κ ¾ ¾Ι ^ ¾ί ¾ 2& ¾ ^ ¾^a 5： 2τ ¾ ¾ -a- ·" ^ f 0 ^ ^ Ϊ 09 Κ — 9- - -^ ^ ^ % ¾ Q · ο >
[0152] 膣 ¾ 谫 ¾ ¾ ¾ ϋ ^: ε 躕
[0153] 。 つ ^ ュ 、
[0154] 12 -XriO/88df/lDd 8 SO/68 O チ ル フ タ レ ー ト に 溶 解 し て 作 製 し た 乳 化 分 散 液 に 硬 膜 剤 （ H — 2 ) を カ卩 え て 塗 設 し た 。
[0155] (Y - 1)
[0156]
[0157] (H— 2) CH₂ =CHS0₂CH₂CHCH₂S0₂CH = CH₂
[0158] OH
[0159]
[0160] g ^ 土 ^
[0161] ° : つ ：
[0162] S - 峯 ¾:sui ( ) ύ, ^ _ζ ωοοθΐ) ϊ 0 ¾ ί ω 1ί
[0163] (I -a)
[0164] - Z
[0165] nziolssdv/iDd 8 SO/68 OAV 表 — 2
[0166]
[0167] ま た 、 各 ハ ロ ゲ ン ィヒ 銀 乳 剤 は 、 最 適 量 の チ ォ 硫 酸 ナ ト リ ゥ ム お よ び 塩 ィヒ 金 酸 を 添 加 し て 50 °C で 100分 間 熟 成 し て 金 · 硫 黄 増 感 を 行 い 、 各 感 色 性 に 応 じ て 分 光 増 感 色 素 （種 類 お よ び 添 加 量 は 表 - 3 に 示 す ） の メ タ ノ ー ル 溶 液 を 添 加 し 、 更 に 下 記 構 造 の ィ匕 合 物 （ E )の メ タ ノ ー ル 溶 液 を 1.0 x 10- 3 モ ル _ モ ル 銀 添 加 す る 。
[0168] ( E )
[0169] CH₃C0NH、
[0170]
[0171] N― N 以 下 余 白
[0172] 表 一 3
[0173]
[0174] 以 上 の 層 構 成 に 基 づ き 、 赤 感 光 性 塩 臭 化 銀 乳 剤 層 中 の 染 料 を 変 化 さ せ て 、 表 一 4 に 示 す 試 料 を 作 製 し 、 以 下 に 示 す 評 価 を 行 な っ た 。
[0175] ① 力 ブ リ
[0176] 未 露 光 試 料 を 以 下 に 示 す 処 理 工 程 に 従 つ て 処 理 を 行 レ、 、 グ レ タ ー ク D — 122型 デ ン シ ト メ ー タ を 用 い て シ ア ン 濃 度 の 測 定 を し た 。
[0177] (処 理 工 程 ）
[0178] 発 色 現 像 35 °c 45秒
[0179] 漂 白 定 着 35 °C 45秒
[0180] 水 洗 30〜 35 °C 90秒
[0181] 乾 燥 60〜 68 ^oC 60秒
[0182] 使 用 し た 発 色 現 像 液 及 び 漂 白 定 着 液 の 組 成 は 以 下 の 通 り で あ る 。 （ l i2当 り ）
[0183] (発 色 現 像 液 ）
[0184] 純 水 800raJ2 ト リ エ タ ノ ー ル ァ ミ ン ' 12mi2
[0185] N , N -ジ ェ チ ノレ ヒ ド ロ キ シ ソレ ア ミ ン
[0186] (85 % 水 溶 液 ） 12mfi 塩 ィ匕 カ リ ウ ム 2.2g 亜 硫 酸 カ リ ウ ム 0.2g N -ェ チ ル N — /ϊ - メ タ ン ス ル ホ ン
[0187] ア ミ ド エ チ ル - 3 — メ チ ル - 4 —
[0188] ア ミ ノ ア 二 リ ン 硫 酸 塩 5. 0g 1 - ヒ ド ロ キ シ ェ チ リ デ ン - 1 , 1 - ジ ホ ス ホ ン 酸 1 g エ チ レ ン ジ ァ ミ ン 四 酢 酸 2g ジ ア ミ ノ ス チ ル ベ ン 系 水 溶 性 蛍 光 増 白 剤 2 g 純 水 を 力 Π え て 1 £と し Ρ Η 10 . 1に 調 整 す る 。
[0189] (漂 白 定 着 液 ）
[0190] 純 水 800 mi2 ェ チ レ ン ジ ァ ミ ン 四 酢 酸 鉄 （m )
[0191] ア ン モ ニ ゥ ム 65g ェ チ レ ン ジ ア ミ ン 四 酢 酸 ニ ナ ト リ ゥ ム 5g チ ォ 硫 酸 ア ン モ ニ ゥ ム 85 g 亜 硫 酸 水 素 ナ ト リ ウ ム 10g メ タ 重 亜 硫 酸 ナ ト リ ウ ム 2g
[0192] 化 ナ ト リ ウ ム 10g
[0193] N ， N -ジ ェ チ ノレ ヒ ド ロ キ シ レ ア ミ ン
[0194] C85 % 水 溶 液 ：） 2mfi 純 水 を 加 え て 1 と し 希 硫 酸 に て PH 6.5に 調 整 す る 。
[0195] ② 残 色 汚 染
[0196] 現 像 処 理 後 の 染 料 の 残 色 に よ る 着 色 汚 染 の 度 合 を 調 べ る た め に 、 ① に お け る 発 色 現 像 液 中 の N - ェ チ ル -メ タ ン ス ル ホ ン ア ミ ド エ チ ル 3 -メ チ ル - 4 -ア ミ ノ ア ニ リ ン 硫 酸 塩 を 用 い な い 液 を 作 製 し 、 ① と 同 様 の 処 理 を 行 な っ た 後 ① と 同 様 に し て シ ア ン 濃 度 を 測 定 し た 。
[0197] 結 果 は 併 せ て 表 一 4 に 示 し た 。
[0198] 以 下 余 白 表 一 4
[0199] 比 較 染 料 （ D ) 2S0₃Na)_;
[0200] プ リ ン ト 用 カ ラ ー 感 光 材 料 と し て 望 ま れ る 白 色 度 と し て は 力 プ リ は 0.005以 下 で あ る こ と が 必 要 で あ り 、 本 発 明 の 試 料 は そ れ を 満 足 し て い る こ と が 表 — 4 力ゝ ら '明 ら カゝ で あ る 。 ま た 、 比 較 染 料 を 含 有 す る 試 料 に み ら れ る よ う な 染 料 の 残 色 に よ る 着 色 汚 染 も 、 本 発 明 の 試 料 で は 殆 ん ど 認 め ら れ な い す な わ ち 本 発 明 に よ る 染 料 は 、 乳 剤 に 対 す る 悪 影 響 が 極 め て 少 な い こ と が 判 つ た 。
[0201] 実 施 例 - 3
[0202] ( A ) 乳 剤 の 調 整
[0203] KB r 130s、 K I 2 , 5g、 1 — フ ヱ ニ ル - 5 -メ ル カ プ ト テ 卜 ラ ゾ ー ル 3 G m g及 び ゼ ラ チ ン 15 gを 含 む 溶 液 1 βを 40 °C に て 攪 拌 す る 中 に 0 . 5モ ル の ァ ン モ ニ ァ 性 硝 酸 銀 を 含 む 液 500 m βを 1 分 間 で 添 加 し 、 添 加 後 2 分 で 酢 酸 を 添 加 し て ΡΗを 6 . 0に し た 。 更 に 1 分 後 に 硝 酸 銀 0.5モ ル を 含 む 液 500mi2を 1 分 間 で 添 加 し 15分 間 攪 拌 後 、 ナ フ タ レ ン ス ル ホ ン 酸 ナ ト リ ゥ ム の ホ ル マ リ ン 縮 合 物 と 硫 酸 マ グ ネ シ ウ ム の 水 溶 液 を 加 え て 乳 剤 を 凝 集 さ せ た 。 上 澄 液 を 除 去 後 、 40 °C の 温 水 2 βを 加 え 、 10分 間 攪 拌 後 再 び 硫 酸 マ グ ネ シ ゥ ム の 水 溶 液 を 力 Π え て 乳 剤 を 凝 集 さ せ 、 上 澄 液 除 去 後 5 % の ゼ ラ チ ン 溶 液 300mi2を 力 Β え て 55 に て 30分 間 攪 拌 し 比 較 乳 剤 を 作 っ た 。
[0204] こ の 乳 剤 は 、 平 均 粒 怪 力 S 0.40 mで 、 0.20 /i ra力、 ら ' 0.70/imの 範 囲 に 全 粒 子 個 数 の 90 % が 含 ま れ て い た 。 こ の 乳 剤 に ハ ロ ゲ ン 化 銀 1 モ ル 当 た り チ ォ シ 了 ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム 20.0mg、 塩 ィ匕 金 酸 5 - 0rag、 チ ォ 硫 酸 ナ ト リ ウ ム （ 5 水 塩 ） 15。 Omgを 添 力 π し 、 52 °C で 、 上 記 増 感 剤 を 添 力 し て か ら 、 90分 で 表 — 5 に 示 す 増 感 色 素 を 添 加 後 100分 で 4 - ヒ ド 口 キ シ -6-メ チ ル - 1， 3 , 3 a , 7 -テ ト ラ ザ ィ ン デ ン 1.5 g添 加 す る こ と に よ り 化 学 熟 成 を 行 レ、 、 冷 却 セ ッ 卜 し た 。
[0205] ( B ) 試 料 の 作 成
[0206] ま ず 、 裏 弓 1 き 層 と し て 、 ゼ ラ チ ン 400 g、 ポ リ メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 2 g、 ド デ シ ル ベ ン ゼ ン ス ル ホ ン 酸 ナ ト リ ウ ム 6 g、 下 記 ハ レ ー シ ョ ン 防 止 染 料 20 g及 び 、 N , N ' -ェ チ レ ン ビ ス -（ ビ ニ ル ス ル フ ォ
[0207] 8 OAVd卜/6so/f/I38988d
[0208] ，趨 ^「 w一ヽ κ K λ r Hヽ
[0209] b0
[0210] _ Q
[0211] ^ β 9 ^ λ 總 C
[0212] •in
[0213] 2 1
[0214] ゝ 川、 I H H
[0215] ト 'ヽ 'ヽ 颸
[0216] 卜 1 nr m
[0217] Λ °* ム CM
[0218] LO
[0219] H
[0220] CO
[0221] •J) 尿 'ヽ 峒
[0222] "
[0223] ' Λ CM AJ
[0224] V II
[0225] 1ト ヽ C3 剡 鰂
[0226] 3
[0227] Λ H リ 0 お
[0228] I
[0229] ヽ Q ^ 1 ,ヽ 醚 Λ —
[0230] Λ 械
[0231] I
[0232] 牲 ¾ ム
[0233] 〇 颶 'V
[0234] "V ½ B -e o
[0235] 1
[0236] 5ΐέ 牲
[0237] ¾ m 1 Λ
[0238] 3 - Q •k
[0239] n 1 t ) ¾0〇050S o 【N" s H
[0240] * f5
[0241] )0 HosNo""
[0242] 〔 ハ s.
[0243] H 3 s o
[0244] 3
[0245] ©
[0246] 次 に 前 ゲ ン 化 銀 1 モ ル 当 た り ト リ メ チ ロ ー ル プ ロ ノ ン 10g、 ニ ト 口 フ エ ニ ゾレ - ト リ フ エ ニ ル フ ォ ス フ ォ ニ ゥ ム ク ロ ラ イ ド 50mg、 1 , 3 —ジ ヒ ド ロ キ シ ベ ン ゼ ン - 4 - ス ル ホ ン 酸 ア ン モ ニ ゥ ム I g、 2 - メ リレ カ プ ト ベ ン ツ ィ ミ ダ ゾ ー ル - 5 -ス ル ホ ン 酸 ナ ト リ ゥ 厶 10 ra g- s
[0247] 35 m g w 、N
[0248] .CHzCOOH
[0249] n-C₄H₉0CIi₂CHCH₂N
[0250] "CH₂C00H lg OH
[0251] 又 保 護 層 液 は 、 次 の よ う に 調 製 し た 。
[0252] 保 護 層 液
[0253] 下 記 組 成 の も の で あ る 。 添 加 量 は 塗 布 液 l fi当 た り の 量 で 示 す 。
[0254] 石 灰 処 理 イ ナ ー ト ゼ ラ チ ン 68g 酸 処 理 ゼ ラ チ ン 2g
[0255] CH₂C00C_{l o}H₂₁ (塗布助剤）
[0256] NaOaS-CH-COOCsHn _g ポ リ メ チ ル メ タ ク リ レ ー ト 、
[0257] 面 積 平 均 粒 径 3.5 y" mの マ ツ ト 剤 l . lg 二 酸 化 ケ イ 素 粒 子 、 面 積 平 均 粒 子 1.2 >" mの マ ッ ト 剤 0.5g ル ド ッ ク ス A M (デ ュ ポ ン 社 製 ）
[0258] ( コ ロ イ ド シ リ カ ） 30 g
[0259] 2 - 4 ジ ク ロ ロ - 6 ヒ ド ロ キ シ -
[0260] 1 ， 3 , 5 - 卜 リ ア ジ ン ナ- ト リ ゥ ム 塩 の
[0261] 水 溶 液 2 % (硬 膜 剤 ） ΙΟιπβ ホ ル マ リ ン 35 % (硬 膜 剤 ） 2 m β グ リ オ キ サ ー ル 水 溶 液 40 % (硬 膜 剤 ） 1.5mfi
[0262] CH₂C00CCH_{2 9}CH₃
[0263] CHC00(CH₂)₂CH(CH₃)_: 0.3g
[0264] S0₃Na
[0265]
[0266] 0.5g
[0267] Na0₃S— CH - C00CH₂(C₂F₄)₃H
[0268] CH₂C00CH₂(C₂F₄)₃H
[0269] 3 m g
[0270] 前 記 裏 弓にき 済 ベ ー ス に 各 層 を ス ラ イ ド ホ ッ パ ー 法 に て 支 持 体 か ら 順 に ハ ロ ゲ ン 化 銀 乳 剤 層 、 保 護 層 を 塗 布 速 度 60mZ m iiiで 2 層 同 時 に 重 層 塗 布 し 試 枓 を 得 た 。 銀 量 は 2.5 gノ ra ²、 ゼ ラ チ ン 量 は 乳 剤 層 3 g m ² , 保 護 層 1.3g/ m²で あ つ た 。
[0271] 得 ら れ た 塗 布 試 料 を 23 °C 、 55 % RHに 3 日 間 保 存 し て 硬 膜 を 安 定 さ せ た 後 、 試 料 を 800nmで 発 光 す る 半 導 体 レ ー ザ ー を 用 い て 1 画 素 （ 100 m² )当 た り 10万 分 の 1 秒 で 光 量 を 変 化 さ せ て 露 光 し た 。 次 い で コ ニ カ 株 式 会 社 製 X レ イ 用 自 動 現 像 機 （商 品 名 ： コ ニ カ X レ イ 自 動 現 像 機 SRX-501) に て 35 °C で 45秒 処 理 し た 。 処 理 液 は 、 コ ニ カ 株 式 会 社 製 X レ イ 自 動 現 像 機 用 現 像 液 （商 品 名 ： コ ニ カ XD- SR) と 定 着 液 （商 品 名 ： コ ニ カ XF- SR) を 用 い た 現 像 後 の 各 試 料 に つ い て 、 か ぶ り お よ び 感 度 を 評 価 し た 。 な お 感 度 に つ い て は 、 「 力、 ぶ り + 1.0」 の 濃 度 を 与 え る に 要 す る 露 光 量 の 逆 数 の 常 用 対 数 で 求 め 、 試 料 No .1の 感 度 を 100と た 時 の 相 対 値 を 示 し た 。 そ の 結 果 を 表 一 5 に 示 す 。
[0272] 表一 5
[0273]
[0274] * 添加量はハロゲン化銀 1モル当たりの量
[0275] 増感色素
[0276] ィ）
[0277] 産 業 上 の 利 用 可 能 性
[0278] 上 述 の 如 く 本 発 明 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 は 、 写 真 用 染 料 お よ び 分 光 增 感 色 素 と し て 有 用 で あ る と 共 に 、 現 像 処 理 中 の 溶 出 脱 色 性 が 良 好 で あ り 、 処 理 後 の 残 色 汚 染 が 極 め て 少 な く 、 写 真 乳 剤 に 対 し て の 影 響 力 s 極 め て 小 さ い も の で あ る 。

权利要求:
Claims

請 求 の 範 囲
支 持 体 上 に 下 記 一 般 式 〔 I 〕 で 示 さ れ る シ ァ ニ ン 染 料 の 少 な く と も 1 種 を 含 有 す る 親 水 性 コ ロ イ ド 層 を 有 す る こ と を 特 徴 と す る ハ ロ ゲ ン ィ匕 銀 写 真 感 光 材 料 。
一 般 式 〔 I 〕
® 1 V H)J2² = N
〔 式 中 、 Y ¹お よ び Y ²は 各 々 、 カ ル'コ ゲ ン 原 子 、 -CH-CH -基 ま た は 〉N-R ³基 を 表 し 、 Z ¹お よ び Z ²は 各 々 、 少 な く と も 1 個 の ス ル ホ 基 で 直 接 葶 換 さ れ た ベ ン ゾ 縮 合 環 ま た は ナ フ ト 縮 合 環 を 形 成 す る に 必 要 な 非 金 属 原 子 群 を 表 す 。 R ¹お よ び R ² は 各 々 、 酸 性 基 で 置 換 さ れ た 炭 化 水 素 基 を 表 し 、 R ³ は ァ ル キ ル 基 ま た は ァ リ 一 ル 基 を 表 す 。 L ¹ , L ² , L ³ , 1^ ⁴ , 1^ ⁵， ⁶ぉ ょ び 1^ ⁷は 各 々 、 メ チ ン 基 を 表 す 。
β ¹ , β ² , m ¹， m ²お よ び m ³ は 各 々 、 0 ま た は 1 を 表 す 。〕
2 . 前 記 親 水 性 コ ロ イ ド カ s ゼ ラ チ ン で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 1 項 記 載 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 。
3 . 前 記 親 水 性 コ ロ イ ド 層 が 感 光 性 ハ ロ ゲ ン 化 銀 を 含 有 す る 感 光 性 層 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 i 項 ま た は 第 2 項 記 載 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 。
- 4 - 前 記 親 水 性 コ ロ イ ド 層 が 非 感 光 性 層 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 1 項 ま た は 第 2 項 記 載 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 。
5 . 前 記 カ ル コ ゲ ン 原 子 が 酸 素 、 硫 黄 、 セ レ ン お よ び テ ル ル か ら な る 群 カゝ 選 ば れ る 原 子 で あ る こ と を 特 徵 と す る 請 求 の 範 囲 第 1 項 、 第 2 項 、 第 3 項 ま た は 第 4 項 記 載 の ノ、 ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 。
6 . 前 記 非 感 光 性 層 が 支 持 体 に 隣 接 す る 層 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 4 項 記 載 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 。
7 . 前 記 非 感 光 性 層 が 二 つ の 感 光 性 ハ ロ ゲ ン 化 銀 乳 剤 層 に 隣 接 す る 層 で あ る こ と を 特 徵 と す る 請 求 の 範 囲 第 4 項 記 載 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 。
8 . 前 記 感 光 性 ハ ロ ゲ ン 化 銀 が 前 記 シ ァ ニ ン 染 料 で 分 光増 感 さ れ て い る こ と を 特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 3 項 記 載 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 。
9 . 前 記 非 感 光 性 層 力 s バ ッ キ ン グ 曆 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 4 項 記 載 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感' 光 材 料 。
1 0 . 前 記 非 感 光 性 層 が ハ レ ー シ ョ ン 防 止 層 で あ る こ と を 特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 4 項 ま た は 第 9 項 記 載 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 。
1 1 . 前 記 非 感.光 性 層 が フ ィ ル タ ー 染 料 層 で あ る こ と を ，特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 4 項 記 載 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 。
1 2 . 前 記 シ ァ ニ ン 染 料 カ' ィ ラ ジ ェ ー シ ヨ ン 染 料 と し て 用 い ら れ て い る こ と を 特 徴 と す る 請 求 の 範 囲 第 3 項 記 載 の ハ ロ ゲ ン 化 銀 写 真 感 光 材 料 。

类似技术:

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公开号 | 公开日 | 专利标题

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DE2615344C2|1989-06-29|

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BE894965A|1983-05-09|Emulsion photographique au bromoiodure d&#39;argent d&#39;indice de forme eleve et procede pour la preparer

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FR2516257A1|1983-05-13|Emulsion photographique au bromoiodure d&#39;argent d&#39;indice de forme eleve et procede pour la preparer

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FR2538134A1|1984-06-22|Emulsions a l&#39;iodure d&#39;argent a phase gamma

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FR2516264A1|1983-05-13|Produits photographiques au bromoiodure d&#39;argent

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JPH08220681A|1996-08-30|写真要素

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同族专利:

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公开号 | 公开日

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引用文献:

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法律状态:
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优先权:

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申请号 | 申请日 | 专利标题

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JP62/308393||1987-12-04||

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JP62308393A|JPH01147539A|1987-12-04|1987-12-04|Silver halide photographic sensitive material|AU28086/89A| AU609238B2|1987-12-04|1988-12-01|Cyanine dye-containing hydrophilic colloid layer for silverhalide material|

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KR1019890701456A| KR900700921A|1987-12-04|1988-12-01|할로겐화은 사진 감광 재료|